|
Переход от такой метастабильной к физически устойчивой фазе может идти по без диффузионному механизму (типа «мартенситных превращений»), аналогичному механизму образования зон ГП при распаде твердых растворов. Образующаяся при этом решетка химического соединения может отличаться от старой не только, но и типом связей. При окислении алюминия кислород из газовой фазы адсорбируется на поверхности образца и начинает диффундировать
через слой уже имеющегося соединения к поверхности металла. Это — этап объединения компонентов диффузионным путем, который, представляет собой лишь переходную стадию твердофазной химической реакции. Кислород внедряется в граничную область металла, но в отличие от обычного растворения решетка металла настолько искажается, что при этом теряется дальний порядок и образуется аморфная структура, состоящая из хаотически расположенных молекулярных групп А1406. Между металлом и кислородом в этих группах может преобладать ковалентная связь, чем объясняется возможность возникновения структуры. Эта структура не характерна для окиси алюминия и является метастабильной, причем неустойчивым в ней является положение атомов кислорода. Этим, по-видимому, и объясняется малая энергия активации при движении кислорода через аморфную пленку по сравнению с кристаллической, в которой, по данным, энергия активации составляет 152 ккал/моль. |