При достаточно интенсивной химической реакции на контактной границе величина может стать больше, тогда межфазное поверхностное натяжение примет отрицательное значение и система окажется терма динамически неустойчивой: возникнет, например, сильное стремление к диспергированию. Приведенные соотношения в большей части описывают поведение жидкости на идеально гладкой поверхности. В реальных условиях каждая твердая поверхность обладает определенным, свойственным ей микрорельефом, и для правильного описания поведения жидкости на поверхности твердого тела необходимо наряду с физическими свойствами системы такими, как поверхностное натяжение жидкости, межфазная поверхностная энергия, свободная поверхностная энергия твердого тела, учитывать также и геометрические особенности твердой поверхности. Так, по гладкой, свободной от окиси, поверхности золота ртуть не растекается, в то же время наблюдается распространение ртути по поверхности золота, если используется крупнозернистый исходный материал, обработанный в холодном состоянии. Установлено, что геометрия твердой поверхности заметно влияет на краевой угол отсекания жидкости и слабо влияет на краевой угол натекания. Количественной оценкой шероховатости твердой поверхности служит коэффициент шероховатости, определяемый как отношение фактической площади поверхности к геометрической. Величина его зависит от вида механической и термической обработки данной поверхности. Определяющим фактором возникновения микрорельефа поверхности является анизотропия свободной поверхностной энергии твердых тел, благодаря чему минимум свободной энергии достигается не на гладкой поверхности, а на поверхности с определенным микрорельефом.