|
В этом выражении каждая из разностей в отдельности представляет приближенное значение работы перехода молекулы из объема на поверхность. Эту работу будем определять как разность работ удаления одной молекулы из объема и из поверхностного слоя расплава, приняв, что окисный расплав является регулярным раствором. Луховицкий получил следующие выражения для работы удаления молекулы. Следовательно, характер адсорбции будет определяться
знаком теплоты смешения данного раствора. В случае отрицательных теплоты смешения при добавлении второго компонента сначала имеет место его отрицательная адсорбция, при концентрации наблюдается адсорбционная, и при больших концентрациях наблюдается положительная адсорбция второго компонента. Если теплота смешения данного раствора положительная, то знак адсорбции меняется на противоположный. Величина К8 не зависит от состава раствора, и показатель экспоненты в выражении, определяемый соответствующими разностями стандартных химических потенциалов компонентов в объемном и поверхностном растворах, сохраняет знак во всем интервале концентраций. Физически это означает, что все время будет иметь место положительная адсорбция того компонента, изменение свободной энергии реакции которого с твердым телом будет более отрицательно. К сожалению, для анализа конкретных случаев смачивания в высокотемпературных системах отсутствуют необходимые экспериментальные данные по исследуемых расплавов. Есть определенные основания считать, что энергия связи разнородных молекул больше энергии связи однородных молекул. Этот вывод следует из измерений коэффициента термического расширения окисных композиций: как правило, зависимость коэффициента термического расширения от состава имеет минимум при каком-то содержании добавляемого окисла, что свидетельствует об увеличении связи между разнородными молекулами. |